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Discover蓄电池-锂离子的类型

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点击次数:225 更新时间:2023年06月01日17:45:25 打印此页 关闭

例如,最常见的锂离子之一钴酸锂的化学符号为 LiCoO 2,缩写为 LCO。为简单起见,短型锂钴也可用于该电池。钴是赋予这种电池特性的主要活性材料。其他锂离子化学物质具有类似的简称。本节列出了六种最常见的锂离子。所有读数均为撰写本文时的平均估计值。

钴酸锂(LiCoO 2 ) — LCO

其高比能量使钴酸锂成为手机、笔记本电脑和数码相机的热门选择。该电池由氧化钴阴极和石墨碳阳极组成。阴极具有层状结构,在放电过程中,锂离子从阳极移动到阴极。流动在充电时反转。钴酸锂的缺点是寿命相对较短、热稳定性低和负载能力(比功率)有限。图 1说明了该结构。

钴酸锂结构
图 1:锂钴结构。
阴极具有层状结构。在放电过程中,锂离子从阳极移动到阴极;充电时,流动是从阴极到阳极。资料来源:Cadex

钴酸锂的缺点是寿命相对较短、热稳定性低和负载能力(比功率)有限。与其他钴混合锂离子一样,钴酸锂具有石墨负极,通过改变固体电解质界面 (SEI)、在负极上增厚和在快速充电和低温充电时镀锂来限制循环寿命。较新的系统包括镍、锰和/或铝,以提高使用寿命、负载能力和成本。

钴酸锂不应在高于其 C 额定值的电流下充电和放电。这意味着2,400mAh的18650电芯只能在2,400mA下充放电。强制快速充电或施加高于 2,400mA 的负载会导致过热和过度压力。为了获得最佳的快速充电效果,制造商建议使用 0.8C 或大约 2,000mA 的 C-rate强制电池保护电路将能量电池的充电和放电速率限制在大约 1C 的安全水平。

六边形蜘蛛图(图 2)总结了锂钴在与运行时间相关的比能量或容量方面的性能;特定功率或提供高电流的能力;安全; 在高温和低温下的性能;反映循环寿命和寿命的寿命;成本蜘蛛网中未显示的其他重要特征是毒性、快速充电能力、自放电和保质期。(参见BU-104c:八角形电池——是什么让电池成为电池)。

钴锂正在失去对锂锰的青睐,尤其是 NMC 和 NCA,因为钴的成本高,而且通过与其他活性正极材料混合可以提高性能。(参见下面对 NMC 和 NCA 的描述。)

普通锂钴电池的快照
图 2:普通锂钴电池的快照。
钴酸锂在高比能方面表现出色,但仅提供中等性能比功率、安全性和寿命。资料来源:Cadex

汇总表

钴酸锂: LiCoO 2阴极(~60% Co),石墨阳极
简称:LCO 或钴酸锂。自1991年
电压标称 3.60V;典型工作范围 3.0–4.2V/cell
比能(容量)150–200 瓦时/千克。特种电池提供高达 240Wh/kg。
充电(C 率)0.7–1C,充电至 4.20V(大多数电池);典型充电 3 小时。超过 1C 的充电电流会缩短电池寿命。
放电(C 率)1C; 2.50V 切断。超过 1C 的放电电流会缩短电池寿命。
循环寿命500-1000,与放电深度、负荷、温度有关
热失控150°C (302°F)。充满电促进热失控
应用手机、平板电脑、笔记本电脑、相机
评论
2019 更新:
非常高的比能,有限的比功率。钴很贵。用作能量电池。市场份额趋于稳定。
早期版本;不再相关。
表 3:钴酸锂的特性。

锂锰氧化物 (LiMn 2 O 4 ) — LMO

含锰尖晶石的锂离子电池于 1983 年首次发表在Materials Research Bulletin上。1996 年,Moli Energy 将以锰酸锂为阴极材料的锂离子电池商业化。该架构形成三维尖晶石结构,可改善电极上的离子流动,从而降低内阻并改善电流处理能力。尖晶石的另一个优点是高热稳定性和增强的安全性,但循环和日历寿命有限。

低电池内阻可实现快速充电和大电流放电。在 18650 封装中,锂锰可以在 20-30A 的电流下放电,并产生适度的热量。也可以施加高达 50A 的一秒负载脉冲。此电流下的持续高负载会导致热量积聚,电池温度不能超过 80°C (176°F)。锂锰用于电动工具、医疗器械以及混合动力和电动汽车。

图 4说明了锂锰电池阴极上三维晶体骨架的形成。这种尖晶石结构通常由连接成晶格的菱形组成,在初始形成后出现。

锂锰结构
图 4:锂锰结构。
锂锰氧化物的正极晶型具有三维骨架结构,在初始形成后出现。尖晶石提供低电阻,但具有比钴更适中的比能。资料来源:Cadex

锂锰的容量大约比锂钴低三分之一。设计灵活性使工程师能够最大限度地提高电池的使用寿命(寿命)、最大负载电流(比功率)或高容量(比能量)。例如,18650电芯中的长续航版本容量适中,仅为1100mAh;高容量版为1,500mAh。

图 5显示了典型的锂锰电池的蜘蛛网。这些特性看似微不足道,但较新的设计在特定功率、安全性和使用寿命方面有所改进。纯锂锰电池如今已不常见;它们只能用于特殊应用。

纯锂锰电池快照
图 5:纯锂锰电池的快照。
虽然整体性能适中,但更新的锂锰设计在比功率、安全性和寿命方面有所改进。资料来源:波士顿咨询集团

大多数锂锰电池与锂镍锰钴氧化物(NMC)混合以提高比能量并延长寿命。这种组合在每个系统中发挥了最佳作用,大多数电动汽车都选择了 LMO (NMC),例如 Nissan Leaf、Chevy Volt 和 BMW i3。电池的 LMO 部分约为 30%,可在加速时提供高电流提升;NMC 部分提供长续航里程。

锂离子研究主要倾向于将锂锰与钴、镍、锰和/或铝结合作为活性阴极材料。在某些架构中,阳极中添加了少量硅。这提供了 25% 的容量提升;然而,增益通常与更短的循环寿命有关,因为硅会随着充电和放电而生长和收缩,从而导致机械应力。

可以方便地选择这三种活性金属以及硅增强剂来提高比能量(容量)、比功率(负载能力)或寿命。虽然消费电池追求高容量,但工业应用需要电池系统具有良好的负载能力、长寿命并提供安全可靠的服务。

汇总表

锂锰氧化物: LiMn 2 O 4正极。石墨阳极
简称:LMO 或锂锰(尖晶石结构)自 1996 年起
电压标称 3.70V (3.80V);典型工作范围 3.0–4.2V/cell
比能(容量)100–150瓦时/千克
充电(C 率)典型值 0.7–1C,最大值 3C,充电至 4.20V(大多数电池)
放电(C 率)1C; 某些电池可能达到 10C,30C 脉冲(5 秒),2.50V 截止电压
循环寿命300-700(与放电深度、温度有关)
热失控典型值 250°C (482°F)。高电荷促进热失控
应用电动工具、医疗设备、电动传动系统
评论
2019 更新:
功率大但容量小;比锂钴安全;通常与 NMC 混合使用以提高性能。
现在不太相关;增长潜力有限。
表 6:锂锰氧化物的特性

锂镍锰钴氧化物 (LiNiMnCoO 2 ) — NMC

最成功的锂离子系统之一是镍-锰-钴 (NMC) 的阴极组合。与锂锰类似,这些系统可以定制用作能量电池动力电池例如,在中等负载条件下,18650 电池中的 NMC 容量约为 2,800mAh,可提供 4A 至 5A 的电流;针对特定功率优化的同一电池中的 NMC 容量仅为 2,000mAh 左右,但可提供 20A 的连续放电电流。硅基阳极将达到 4,000mAh 或更高,但负载能力降低且循环寿命缩短。添加到石墨中的硅的缺点是阳极会随着充电和放电而生长和收缩,从而使电池的机械性能不稳定。

NMC 的秘诀在于结合镍和锰。与此类比的是食盐,其中的主要成分钠和氯化物本身是有毒的,但将它们混合可用作调味盐和食品保鲜剂。镍以比能高但稳定性差着称;锰具有形成尖晶石结构以实现低内阻的优点,但提供低比能。结合金属可以增强彼此的优势。

NMC 是电动工具、电动自行车和其他电动动力系统的首选电池。阴极组合通常是三分之一的镍、三分之一的锰和三分之一的钴,也称为 1-1-1。钴价格昂贵且供应有限。电池制造商正在通过降低性能来降低钴含量。一个成功的组合是含有 5 份镍、3 份钴和 2 份锰的 NCM532。其他组合是 NMC622 和 NMC811。钴稳定镍,一种高能活性材料。

新的电解质和添加剂可以充电至 4.4V/电池甚至更高,以提高容量。图 7展示了 NMC 的特性。

NMC 快照
图 7:NMC 的快照。
NMC 具有良好的综合性能,并且在比能量方面表现出色。
这种电池是电动汽车的首选电池,自热率最低。资料来源:波士顿咨询集团

由于该系统可以经济地构建并且具有良好的性能,因此正在转向混合 NMC 的锂离子电池。镍、锰和钴这三种活性材料可以轻松混合,以适应需要频繁循环的汽车和储能系统 (EES) 的广泛应用。NMC 家族的多样性不断增加。

汇总表

锂镍锰钴氧化物: LiNiMnCoO 2阴极,石墨阳极
简称:NMC(NCM、CMN、CNM、MNC、MCN 相似,但不同的金属组合)自 2008 年起
电压标称 3.60V、3.70V;典型工作范围 3.0–4.2V/cell,或更高
比能(容量)150–220瓦时/千克
充电(C 率)0.7–1C,充电至4.20V,部分充电至4.30V;典型充电 3 小时。超过 1C 的充电电流会缩短电池寿命。
放电(C 率)1C; 2C 在某些电池上可能;2.50V截止
循环寿命1000-2000(与放电深度、温度有关)
热失控210°C (410°F) 典型值。高电荷促进热失控
成本~每千瓦时 420 美元[1]
应用电动自行车、医疗设备、EV、工业
评论 2019 更新:提供高容量和高功率。作为混合电池。多种用途最喜欢的化学物质;市场份额不断增加。
领先系统;主导的阴极化学。
表 8:锂镍锰钴氧化物 (NMC) 的特性

磷酸铁锂(LiFePO 4 ) — LFP

1996 年,德克萨斯大学(和其他贡献者)发现磷酸盐可作为可充电锂电池的阴极材料。磷酸锂具有良好的电化学性能和低电阻。纳米级磷酸盐阴极材料使这成为可能。主要优点是高额定电流和长循环寿命,此外还有良好的热稳定性、增强的安全性和滥用容忍度。

如果长时间保持在高电压下,磷酸锂对完全充电条件的耐受性更高,并且比其他锂离子系统的压力更小。(参见BU-808:如何延长锂基电池的寿命). 作为权衡,其 3.2V/电池的较低标称电压将比能量降低到低于钴混合锂离子的比能量。对于大多数电池,低温会降低性能,升高的储存温度会缩短使用寿命,磷酸锂也不例外。与其他锂离子电池相比,磷酸锂具有更高的自放电率,这会随着老化而导致平衡问题。这可以通过购买高质量电池和/或使用复杂的控制电子设备来缓解,这两者都会增加电池组的成本。制造过程中的清洁度对于寿命很重要。不能容忍潮湿,以免电池只能循环使用 50 次。图 9总结了磷酸锂的属性。

磷酸锂常用来代替铅酸启动电池。四个串联的电池产生 12.80V,与六个串联的 2V 铅酸电池的电压相似。车辆将铅酸电池充电至 14.40V(2.40V/电池)并保持顶部充电。顶部充电用于保持完全充电水平并防止铅酸电池硫酸化。

使用四个串联的磷酸锂电池,每个电池的最高电压为 3.60V,这是正确的满充电电压。此时,应断开充电,但在行驶过程中充电仍在继续。磷酸锂可以承受一些过度充电;然而,将电压长时间保持在 14.40V,就像大多数车辆在长途旅行中所做的那样,可能会对磷酸锂造成压力。时间会证明磷酸锂作为铅酸替代品与常规车辆充电系统的耐用性。低温也会降低锂离子电池的性能,这可能会影响极端情况下的启动能力。

典型磷酸锂电池的快照
图 9:典型磷酸锂电池的快照。
磷酸锂具有出色的安全性和长寿命,但比能量适中且自放电较高。资料来源:Cadex

汇总表

磷酸铁锂: LiFePO 4阴极,石墨阳极
简称:LFP 或 Li-phosphate 自 1996 年起
电压标称 3.20、3.30V;典型工作范围 2.5–3.65V/cell
比能(容量)90–120瓦时/千克
充电(C 率)1C 典型值,充电至 3.65V;典型充电时间 3 小时
放电(C 率)1C, 25C 在一些细胞上;40A脉冲(2s);2.50V 截止电压(低于 2V 会造成损坏)
循环寿命2000 及以上(与放电深度、温度有关)
热失控270°C (518°F) 即使充满电也非常安全的电池
成本~每千瓦时 580 美元[1]
应用需要高负载电流和耐用性的便携式和固定式
评论
2019 更新:
非常平坦的电压放电曲线,但容量低。最安全的锂离子之一。
用于特殊市场。自放电升高。
主要用于储能,适度增长。
表 10:磷酸铁锂的特性

有关锰增强型 L-磷酸盐的信息,请参见磷酸锰铁锂(LMFP)。

锂镍钴铝氧化物 (LiNiCoAlO 2 ) — NCA

锂镍钴铝氧化物电池,或 NCA,自 1999 年以来一直用于特殊应用。它通过提供高比能量、相当好的比功率和长寿命与 NMC 有相似之处。不太讨人喜欢的是安全性和成本。图 11总结了六个关键特征。NCA是锂镍氧化物的进一步发展;添加铝使化学稳定性更高。

NCA 快照
图 11:NCA 的快照。
高能量和功率密度以及良好的使用寿命使 NCA 成为 EV 动力总成的候选者。高成本和边际安全性是负面的。资料来源:Cadex

汇总表

锂镍钴铝氧化物: LiNiCoAlO 2阴极(~9% Co),石墨阳极
简称:NCA 或锂铝。自1999年
电压标称 3.60V;典型工作范围 3.0–4.2V/cell
比能(容量)200-260瓦时/千克;300Wh/kg 可预测
充电(C 率)0.7C,充电至 4.20V(大多数电池),典型充电 3 小时,某些电池可以快速充电
放电(C 率)1C 典型值;3.00V截止;高放电率缩短电池寿命
循环寿命500(与放电深度、温度有关)
热失控150°C (302°F) 典型值,高电荷促进热失控
成本~每千瓦时 350 美元[1]
应用医疗设备、工业、电动动力总成(特斯拉)
评论
2019 更新:
与钴酸锂有相似之处。用作能量电池。
主要由松下和特斯拉使用;发展潜能。
表12:锂镍钴铝氧化物的特性

钛酸锂 (Li2TiO3) — LTO

自 1980 年代以来,钛酸锂阳极电池就为人所知。钛酸锂取代了典型锂离子电池阳极中的石墨,材料形成尖晶石结构。阴极可以是锂锰氧化物或NMC。钛酸锂的标称电池电压为 2.40V,可以快速充电并提供 10C 的高放电电流,即额定容量的 10 倍。据说循环计数高于普通锂离子电池。钛酸锂是安全的,具有出色的低温放电特性,在 –30°C (–22°F) 时可获得 80% 的容量。

LTO(通常为Li4Ti 5 O 12)与传统的钴混合锂离子石墨阳极相比,具有零应变特性、快速充电和低温充电时不形成SEI膜和不镀锂的优点。高温下的热稳定性也优于其他锂离子系统;但是,电池很贵。仅 65Wh/kg,比能量低,可与 NiCd 媲美。钛酸锂充电至2.80V/cell,放电末期为1.80V/cell。图 13说明了钛酸锂电池的特性。典型用途是电力传动系统、UPS 和太阳能路灯。

锂钛酸盐快照
图 13:钛酸锂的快照。
钛酸锂在安全性、低温性能和寿命方面表现出色。正在努力提高比能和降低成本。资料来源:波士顿咨询集团

汇总表

钛酸锂:阴极可以是锂锰氧化物或NMC;Li2TiO3(钛酸盐)阳极
简称:LTO 或 Li-titanate 大约从 2008 年开始在市场上销售。
电压标称 2.40V;典型工作范围 1.8–2.85V/cell
比能(容量)50–80瓦时/千克
充电(C 率)1C 典型值;最大 5C,充电至 2.85V
放电(C 率)10C可能,30C 5s脉冲;LCO/LTO 上的 1.80V 截止电压
循环寿命3,000–7,000
热失控最安全的锂离子电池之一
成本~每千瓦时 1,005 美元[1]
应用UPS、电力传动系统(三菱 i-MiEV、本田飞度 EV)、太阳能路灯
评论
2019 更新:
寿命长,充电快,温度范围宽,但比能量低,价格昂贵。
最安全的锂离子电池之一。
超快充电能力;特殊应用的高成本限制。
表 14:锂镍钴铝氧化物的特性

未来电池

  • 固态锂离子:比能量高但负载和安全性差。
  • 锂硫:比能量高,但循环寿命差,负载能力差
  • 锂空气:比能高但负载差,需要清洁空气呼吸,寿命短。

图 15比较了铅基、镍基和锂基系统的比能。虽然锂铝 (NCA) 是明显的赢家,因为它比其他系统储存了更多的容量,但这仅适用于比能量。在比功率和热稳定性方面,锂锰(LMO)和磷酸锂(LFP)更胜一筹。钛酸锂 (LTO) 的容量可能较低,但这种化学物质在使用寿命方面比大多数其他电池都长,而且还具有最佳的低温性能。转向电动动力系统,安全性和循环寿命将比容量更重要。(LCO 代表锂钴,原始的锂离子。)

铅基、镍基和锂基电池的典型比能量
图 15:铅基、镍基和锂基电池的典型比能量。
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